[目的]2-氯-5-氯甲基吡啶的绿色合成新工艺研究。[方法]开发了以2-氯-2-氯甲基-4-氰基丁醛为原料,三聚氯氰作为环合试剂,合成2-氯-5-氯甲基吡啶的新工艺。研究了环合反应机理,通过单因素试验探讨了温度、物料配比、滴加方式等因素对反应收率的影响。通过正交试验研究了环合滤渣氰尿酸回收制备三氯异氰尿酸的工艺条件。[结果]反应外标收率达86.4%,并副产三氯异氰尿酸。[结论]工艺过程清洁、绿色环保,适合工业化生产。
文章节录:吲哚美辛为非甾体解热镇痛药,随着其制剂质量的不断提高,对吲哚美辛原料质量要求也越来越严格,在吲哚美辛合成中氯肼的质量直接决定着成品的质量,氯肼的含量低,熔点低,经过环合反应制得的粗品不仅收率低,而且粗品质量往往不合格,即使精制也很难生产出合格的成品,为此,我们对氯肼进行了精制,并摸索出最佳工艺条件,氯肼的质量得到了提高,而且把收率损失降低到了最低限。
<正>2-(2-甲酰-6-甲氧基苯氧基)链烷酸的佩金环合反应新历程2-(2-甲酰-6-甲氧基苯氧基)链烷酸在传统的佩金反应条件下环合反应,生成2-烷基-7-甲氧基-5-硝基苯[b]呋喃Ⅰ(R1=Et,n-Pr,n-Bt),2-烷基-9-甲氧基-7-硝基-3-氧基-2,3-二氢-5H苯
作者:王鲁敏; 牛艳玲; 王进军 期刊:《通化师范学院学报》 2005年第06期
芳醛和丙二腈的Knoevenagel反应得到β-二腈基苯乙烯,进而与环己二酮进行Michael加成生成2-氨基-3-氰基-4-芳基-5-氧代-1,4,5,6,7,8-六氢喹啉; 4-芳基六氢喹啉与环己二酮发生胺的加成缩合反应生成2-N-(3-氧代-1-环己烯基)氨基-3-氰基-4-苯基-5-氧代-1,4,5,6,7,8-六氢喹啉,在碱性和氯化亚铜催化下进一步环合成4-苯基-5-氨基-二-(2-氧代环己烷)并[b, g ]-1,3-二氢萘啶.所合成的新化合物均经IR、1H NMR及元素分析证明其结构.
作者:李郁锦; 冯杲升; 高建荣 期刊:《浙江工业大学学报》 2019年第03期
醌构咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物是具有广泛生物活性的一类化合物。研究了1,4-萘醌与2-氨基吡啶经钯催化的C—H键乙酰化过程的环合反应高选择性地合成萘并咪唑并[1,2-a]吡啶-5,6-二酮及其衍生物,考察了催化剂的量、溶剂和温度等对反应的影响,以乙酸为溶剂,n(萘醌)∶n(2-氨基吡啶)∶n(醋酸钯)∶n(醋酸铜)=1∶2∶0.075∶1时,80℃条件下反应8h以较高收率合成一系列的醌构咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物。这为合成结构多样性的醌构咪唑并[1,...
作者:杜友兴; 孙天孜; 何立 期刊:《精细石油化工进展》 2018年第03期
以2-氯-2-氯甲基-4-氰基丁醛(CCC)为原料,采用三光气作为氯化剂,通过环合反应合成了2-氯-5-氯甲基吡啶。通过单因素实验和正交优化实验确定了环合反应的工艺条件,并对环合反应的机理进行了探讨。优化后的反应条件为:以甲苯为反应溶剂,反应温度为90℃,物料滴加时间为2 h,n(CCC)∶n(三光气)∶n(DMF)=1∶0.35∶0.9,采用滴加三光气甲苯溶液的方式投料。在优化工艺条件下,反应收率为86.2%,纯度为99.2%,反应收率高于三氯氧磷工...
作者:赵立明; 朴虎日; 全哲山 期刊:《化学试剂》 2005年第02期
以6-氨基-3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮为起始原料,经缩合、还原、硫代、环合等反应合成了5个7-苄氨基-9,10-二氢-1,2,4-三氮唑并[4,3-a]喹啉衍生物.产物的结构经核磁共振谱和质谱确证.
作者:薛良敏; 王锰; 刘俊义; 张志丽 期刊:《化学通报》 2018年第07期
将6-取代-2,4-二氨基哌啶并[3,2-d]嘧啶衍生物与N,N-二甲基甲酰胺、三氯乙酰氯在25℃反应2h,"一锅法"环合反应生成7-取代-2-氨基-7,8-二氢-6H-吡啶并[1,2,3-gh]嘌呤衍生物,利用NMR、HRMS确定目标化合物的结构。考察了不同底物、反应底物比例、反应时间、温度对反应产率的影响,并提出可能的反应机理。该反应条件温和、效率高、操作简单。
作者:刘伟; 李茂林; 刘金强; 程任兵; 陈新志 期刊:《精细与专用化学品》 2005年第19期
以3-氨基-2-噻吩甲酸甲酯为原料,经氯磺化、甲胺化、N-烷基化、环合等反应合成了替诺昔康的中间体4-羟基-3-甲基-2H-噻吩并[2,3-e]-1,2-噻嗪-2-羧酸甲酯-1,1-二氧化物(MHTTCD).氯磺化时在大大减少溶剂(醋酸)用量的条件下,收率为78%,甲胺化收率为81.6%.环合反应在甲醇钠的甲醇溶液中进行,合适的甲醇钠浓度为1mol/L.回流反应1h,该步收率达55.5%.合成路线反应总收率为11.11%.通过GC-MS确认了各中间体的结构.由于N-烷基化时以氯乙酸乙...
作者:董斌; 付聪; 吴纯鑫; 张建庭; 金宁人; 赵德明 期刊:《化工进展》 2019年第02期
研究了以2,6-二羟基对苯二甲酸(2,6-DH-TA)与4-氨基-6-硝基间苯二酚盐酸盐(ANR·HCl)为原料经酰氯化和N-酰化一锅法及环合等一系列反应合成得到中间体4-[(2,4-二羟基-5-硝基苯基)氨甲酰基]-2,6-二羟基苯甲酸(2,6-DH-NCA)和2,6-二羟基改性PBO的AB型酸类新单体的关键前体4-(6-羟基-5-硝基-2-苯并唑基)-2,6-二羟基苯甲酸(2,6-DH-NBA),并对其反应条件进行了优化。结果表明:对于酰氯化和N-酰化一锅法反应,以1,4-二氧六环为酰氯化溶剂,SOC...
Angew.Chem.Int.Ed.2017,56,15436~15440碳自由基串联环化反应被广泛地应用于多环结构的构建,然而氮自由基串联环化反应的研究却由于其引发方式缺乏以及稳定性方面的原因,其发展相对缓慢.另一方面,相对于自由基的五元及六元环合过程,经历四元环途径的自由基环合反应却难以进行,这主要是由于四元环的环张力造成其逆反应——自由基开环反应的速率更快.
作者:张建宇; 王晓光; 肖旭辉; 王宇; 陈明 期刊:《精细化工中间体》 2004年第01期
采用醇铝作为呋喃酚环合反应催化剂,研究催化剂用量与呋喃酚选择性的关系,以及在反应体系中添加或采出醇对反应收率的影响.结果表明,醇铝在催化单醚合成呋喃酚过程中,醇铝中的烷氧基与原料单醚和产物呋喃酚的芳氧基发生了交换,交换生成的醇与单醚或呋喃酚发生副反应降低了呋喃酚收率.探讨了呋喃酚环合反应质子酸催化机理.
作者:陈寿林; 滕大为 期刊:《化学试剂》 2017年第02期
以4-氯-3-氧代丁酸乙酯为原料,经与叔丁醇钾醚化、DMF-DMA缩合、水合肼环合、脱叔丁基、羟基氧化、还原氨化、分子内环合以及氢化脱苄等反应合成了标题化合物。并对其中关键的羟基氧化反应和分子内环化反应的工艺条件进行了优化,获得了较优的工艺条件:在羟基氧化反应中以二氧化锰为氧化剂、氯仿为溶剂;在分子内环化反应中以甲基磺酰氧基(OMs)为离去基团。目标化合物的总收率为39.5%,其结构经-1HNMR、-(13)CNMR、MS和元素分析...
作者:杨勇; 赵萍萍; 李义波; 武小军 期刊:《精细石油化工进展》 2016年第05期
以N-苯基邻氨基苯甲酸为反应物,通过环合反应合成了吖啶酮,研究了反应温度、加热方式及脱水剂等因素对反应的影响,并分别采用核磁共振氢谱法和高效液相色谱法对产物进行了结构表征和含量检测。研究结果表明,反应温度为110℃时产物收率高,达85%,反应速度快,2 h即可反应完毕;使用微波加热法可大幅缩短反应时间;对甲苯磺酸作为环合脱水剂使用效果较好,用量为反应物的0.8倍为宜;测定结果显示吖啶酮的纯度为99.35%。
介绍三氟氯菊酸生产原理和工业化生产技术。
作者:温自强; 高中良; 周彦峰; 邱继平 期刊:《化工中间体》 2007年第12期
2-氯-5-氯甲基吡啶是合成吡虫啉和腚虫脒等杀虫剂的关键中间体。研究了一种直接环合的方法,用2-氯-2氯甲基-4-氰基丁醛与三氯氧磷反应来制备2-氯-5-氯甲基吡啶。通过正交实验优化了反应条件,2-氯-5-氯甲基吡啶的产品纯度可以达到95%以上。
本书在第一版的基础上,以中间体为主线,在加强理论知识的同时,详细介绍了包括药物中间体合成设计、环合反应、硝化反应、磺化反应、酰化反应、加成反应、氧化反应、还原反应、
作者:童国通; 翁建全 期刊:《化学世界》 2013年第04期
研究了一种以2,2’-二硫代苯甲酸为原料,用双(三氯甲基)碳酸酯替代氯化亚砜进行酰氯化反应制得2,2’-二硫代苯甲酰氯,然后在氨溶液中通空气进行歧化环合制得抑菌剂1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)的合成方法,该方法操作方便,具有工业化应用前景。研究讨论了影响反应的多种因素并得到比较合理的工艺条件,总收率达78.2%。对产品结构进行了1 H NMR表征确认。
作者:刘聪; 蒋狄峰; 姚礼高; 侯仲轲 期刊:《精细化工中间体》 2013年第02期
以3-甲基-4-(4-三氟甲硫基苯氧基)硝基苯为原料,经催化氢化、缩合、环合反应制得妥曲珠利。实验结果表明,在0.75~0.9MPa氢压下,催化氢化反应温度为75~85℃,反应时间为10~12h,所得中间体在10~15℃与氰酸钠反应得芳基脲,再与甲氨基甲酰氯反应得缩二脲,最后环合得产品,总收率可达89.9%。
作者:张钊瑞; 郑晓霖; 郭长彬 期刊:《有机化学》 2016年第06期
Ugi反应脱Boc保护基环合(UDC)策略是一种"三步一锅煮法",采用带Boc保护氨基的双官能团底物参与Ugi多组分反应,随后在酸性条件下脱去保护基并环合得到含氮杂环化合物.该策略具有快速、高效、经济和结构多样性的特点,可用于构建复杂含氮杂环化合物库,近来受到广泛关注.对近年来UDC策略在合成五元、六元、七元杂环和天然产物方面应用的研究进展进行了综述.