物理化学学报杂志 SCI期刊 北大期刊 CSCD期刊 统计源期刊

锗烯X2Ge与环硫乙烷硫转移反应的密度泛函研究

作者：方冉; 耿志远; 王永成; 张兴辉; 王冬梅; 高立国; 陈晓霞 刊期：2005年第12期

利用量子化学密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)的水平上对锗烯X2Ge(X=H、CH3、F、Cl、Br、OH、OCH3)与SC2H4的硫转移反应进行了计算研究.结果表明,锗烯的基态是单重态,取代基的电负性越强,单-三态的能量差越大;反应的活化能越高,放热越少;控制反应的因素是电子效应,而不是立体效应;该硫转移反应由两步组成,第一步生成中间配合物,是...

镍-钒催化剂作用下由苯直接氧化氨化合成苯胺

作者：夏云生; 祝良芳; 李桂英; 胡常伟 刊期：2005年第12期

设计并制备了Ni-V/γ-Al2O3催化剂,研究了其上苯用过氧化氢氧化氨化一步直接合成苯胺的性能和不同氨基源对合成苯胺的影响.实验结果显示:在本文条件下,Ni/γ-Al2O3和V/γ-Al2O3催化剂均能活化苯环上C-H键,使苯一步氧化羟基化为苯酚.Ni、V双组分催化剂则表现出较好的合成苯胺活性和选择性,催化剂中Ni/V摩尔比在5.5时催化活性和选择性最好,目标产物苯...

N2在Pd金属表面的吸附行为

作者：朱瑜; 蒋刚; 于桂凤; 朱正和; 王和义; 傅依备 刊期：2005年第12期

对Pd原子采用相对论有效原子实势(RECP/SDD),N原子采用AUG-cc-pVTZ基函数,利用B3LYP方法计算了PdN和PdN2分子的微观结构以及不同温度下的热力学函数.以气态分子总能量中的振动能Ev代替该分子处于固态时的振动能量,以电子运动和振动运动熵SEV代替分子处于固态的熵的近似方法,计算了不同温度下金属Pd与N2反应的△H(-)、△S(-)、△G(-)及氮化反应平...

HNCS与C2H（X^2∏）反应微观动力学的理论研究

作者：刘朋军; 杜奇石; 常鹰飞; 王荣顺 刊期：2005年第12期

用量子化学密度泛函理论的UB3LYP/6-311+G**方法和高级电子相关的UQCISD(T)/6-311+G**方法研究了异硫氰酸(HNCS)与乙炔基自由基(C2H(X2∏))反应的微观机理.采用双水平直接动力学方法IVTST-M,获取反应的势能面信息,应用正则变分过渡态理论并考虑小曲率隧道效应,计算了在250～2500 K温度范围内反应的速率常数.研究结果表明,HNCS与C2H(X2∏)反应为...

介质阻挡放电等离子体脱除氮氧化物的发射光谱研究

作者：刘晶; 牛金海; 徐勇; 朱爱民; 孙琪; 聂龙辉 刊期：2005年第12期

在大气压下,NO/N2体系中,利用发射光谱技术对50 Hz和5 kHz交流介质阻挡放电等离子体在200～900nm范围内进行了诊断.在632、674.5、715.5和742 nm等处测得了N原子的谱线.利用化学发光法NOx分析仪,模块式红外吸收气体分析检测仪,大气压下直连质谱多种检测手段对放电前后的稳定物种进行了分析,观察到O2的生成.初步讨论了无氧条件下介质阻挡放电等离...

La0.5RE0.3Sr0.2FeO3-δ（RE=Nd、Ce、Sm）体系双稀土阴极材料的制备与电性能

作者：陈永红; 魏亦军; 仲洪海; 高建峰; 刘杏芹; 孟广耀 刊期：2005年第12期

采用甘氨酸-硝酸盐法(GNP)合成了La0.5RE0.3Sr02FeO3-δ(RE=Nd、Ce、Sm)系列复合氧化物粉体.用X射线衍射(XRD)和TG-DSC分析了样品钙钛矿物相的形成过程,用Archimedes排水法测量体积密度并计算烧结样品的相对密度,用四端子技术测量电导率.结果显示,掺Nd的样品1200℃烧结2 h成为单一立方钙钛矿结构,掺Ce样品有明显的CeO2立方相析出,掺Sm样品主相为...

TiO2/SiO2气凝胶微球的制备及其表征

作者：庞颖聪; 甘礼华; 郝志显; 徐子颉; 陈龙武 刊期：2005年第12期

以TiOSO4和硅溶胶为原料,加入甲酰胺作为干燥控制化学添加剂,采用W/O乳状液中的溶胶-凝胶法制备TiO2/SiO2凝胶微球,通过正硅酸乙酯母液浸泡、溶剂交换、陈化和常压干燥技术制备TiO2/SiO2气凝胶微球,采用光学显微镜、SEM、TEM和BET比表面及孔分布测定等手段对所得样品进行表征.典型的气凝胶微球样品是由粒径15 nm左右,粒度分布相当均匀的球状纳米...

Al8P8团簇环状结构与性质的密度泛函理论研究

作者：张材荣; 陈宏善; 陈玉红; 冯旺军; 李维学; 许广济; 寇生中 刊期：2005年第12期

用密度泛函理论(DFT)中的杂化密度泛函B3LYP方法,在6-31G*水平上对Al8P8团簇的环状结构进行了几何结构优化,并在同一水平上计算了Al8P8团簇的电子结构、振动特性及极化率和超极化率.用自然键轨道(NBO)方法分析了成键性质,AlaP8团簇中离子键和共价键共存,而且在不同轨道中原子间成键有不同的杂化方式.计算结果表明:优化后的Al8P8团簇为双层环状结...

第四届东方胶化杯全国胶体化学研究生优秀成果奖评选通知

刊期：2005年第12期

一种新BCN化合物先驱体的合成及其表征

作者：杨建; 丘泰; 沈春英 刊期：2005年第12期

以三聚氰胺和硼酸为原料在水溶液中反应合成了一种新的BCN化合物先驱体,通过元素分析、XRD、FT-IR、电喷雾质谱及单晶X射线衍射对其进行了表征.结构分析表明该化合物属单斜晶系,化学式为CH6N(H3BO3)2,是由C3H6N6分子和H3BO3分子通过氢键加合组装成的具有三维超分子结构的化合物.将该先驱体在1900℃氮气气氛下热解,对产物进行XRD和XPS表征,结果表...

用密度泛函和XANES计算研究Zn2＋在水锰矿表面的吸附和沉淀

作者：朱孟强; 潘纲; 刘涛; 李贤良; 杨玉环; 李薇; 李晋; 胡天斗; 吴自玉; 谢亚宁 刊期：2005年第12期

用密度泛函理论(density functiontheory,DFT)和X射线近边结构(X-ray absorption nearedge structure,XANES)模拟计算了不同酸度(pH=7.0,7.5和8.0)下Zn(Ⅱ)在水锰矿表面的吸附.优化的几何结构表明,只有双边吸附方式的水解簇既能解释H+释放机制,又能与扩展X射线吸收精细结构(extended X-ray absorption fine structure,EXAFS)实验键长值相吻合.吸...

盐酸在硫酸镁水溶液中的Harned规则

作者：吕兴梅; 王琴萍; 赵桂贞; 陈树森; 吕殿祯 刊期：2005年第12期

在盐酸-硫酸镁-水三元系混合介质中,以标准H2电极和Ag-AgCl电极组成无液接电池,应用经典的电动势(EMF)方法测定下列电池的电动势:Pt,H2(101.325 kPa)|HCl(m=0.01000 mol·kg-1)| AgCl-Ag (A)Pt,H2(101.325 kPa)| HCl(mA),MgSO4(mB),H2O | AgCl-Ag (B)根据电池(A)得到Ag-AgCl电极在278.15、288.15、298.15、308.15和318.15 K等5个温度时纯水中的标...

密度泛函理论研究5-单苯基卟啉分子的几何结构和拉曼光谱

作者：章应辉; 阮文娟; 吴扬 刊期：2005年第12期

利用密度泛函理论(DFT)计算了5-单苯基卟啉(H2MPP)的几何结构和拉曼振动频率.计算表明,单个次甲基位置上的苯基取代降低了卟啉骨架大环的对称性.苯基团取代对次甲基位置附近结构的影响较大,而对吡咯环结构的影响较小.计算给出的拉曼振动频率(校正因子为0.971)与实验测量数据吻合较好,均方根误差(RMS)小于6.7 cm-1.根据理论计算结果对实测拉曼光...

纳米结构TiO2/聚3-己基噻吩多孔膜电极光电性能研究

作者：郝彦忠; 蔡春立 刊期：2005年第12期

用光电流作用谱、光电流-电势图等光电化学方法研究了ITO/聚3-己基噻吩(ITO/P3HT)膜和纳米结构TiO2/聚3-己基噻吩(TiO2/P3HT)复合膜的光电转换性质.结果表明,P3HT膜的禁带宽度为1.89 eV,价带位置为-5.4 eV.在ITO/FiO2/P3HT复合膜电极中存在p-n异质结,在一定条件下异质结的存在有利于光生电子-空穴对的分离.P3HT修饰ITO/TiO2电极可使光电流发生明...

二茂铁/L-半胱氨酸修饰电极的电化学行为及电催化性能

作者：邓湘辉; 阚显文; 尉艳; 张文芝; 刘红英; 方宾 刊期：2005年第12期

利用配对试剂将二茂铁酰胺键合在L-半胱氨酸自组装单层膜(SAM)表面,制成稳定的二茂铁/L-半胱氨酸修饰电极,该电极在pH 7.0的磷酸盐缓冲液中有一对很好的氧化还原峰.运用循环伏安法和交流阻抗谱详细研究了修饰电极的电化学行为,测得电子转移系数为0.66,表观电极反应速率常数为6.86 s-1.该修饰电极对肾上腺素有很好的催化作用,峰电流与肾上腺素浓...