作者:张娟; 褚月英; 刘小龙; 徐好; 冯兆池; 孟祥举; 肖丰收 期刊:《催化学报》 2019年第12期
分子筛是一类广泛运用于工业催化的多孔无机微晶材料,尽管其制备方式和晶化机理的报道很多,但是大多局限于无机凝胶合成体系.近年来,分子筛间的转晶生长引起了广泛关注,尤其是以高硅铝比的FAU分子筛作为原料进行转晶,因其结构中含有大量有序连接的双六元环(D6R)单元,前述研究多认为D6R结构在分子筛间的转晶过程中起着重要作用,但是这种作用并未得到详尽描述.一直以来,紫外拉曼光谱都被认为是表征分子筛结构单元的有力手段,它可用以...
作者:倪君秀; 徐婷; 温家乐; 徐小琴; 于海瀛; 尉小旋; 马广才 期刊:《生态毒理学报》 2019年第04期
烟草特异性亚硝胺N’-亚硝基新烟草碱(NAT)和N’-亚硝基假木贼碱(NAB)不仅在所有烟草制品和烟草烟雾中广泛存在,还存在于大气颗粒物中,表明这2类污染物存在不可避免的暴露风险。NAT和NAB被细胞色素P450酶代谢活化是发挥其致癌活性的重要前提,但到目前为止反应机理细节尚未被系统研究。因此,本文通过密度泛函理论(DFT)计算系统揭示了NAT和NAB代谢的α-羟基化致癌路径,明确了反应的机理细节及能量关系。计算表明,P450催化的NAT和NABα-...
作者:王心怡; 谢磊; 丁元琪; 姚心仪; 张弛; 孔惠慧; 王利坤; 许维 期刊:《物理化学学报》 2018年第12期
碱基是生命体中核酸的重要组成部分,用以携带遗传信息。碱基之间的互补配对行为在DNA和RNA的高保真复制过程中起到重要作用。除了碱基间的特异性识别,碱基分子与金属,盐类和一些小分子也可发生相互作用,特别是与某些金属原子或离子的相互作用会造成核酸的损伤,并可能进一步导致基因突变甚至诱发细胞的癌变。同时,基于DNA金属化形成的纳米器件逐渐成为纳米科技领域的研究热点。因此研究碱基与金属作用的现象和机制对于生物化学和纳...
作者:黄昶; 王志强; 龚学庆 期刊:《催化学报》 2018年第09期
低碳烯烃一直以来都是化工行业非常重要的基础原料,一般采用烷烃直接热裂解制得,但该方法耗能很大,经济价值有限.近年来,人们开始尝试利用氧化脱氢反应(ODH)方法制备低碳烯烃,并取得了巨大的研究进展,其中稀土氧化物负载钒氧化物催化剂具有良好的低碳烷烃氧化脱氢性能.本文分析了前人对于钒氧化物负载在CeO2表面的计算研究结果,并选取了最具代表性的VO3/CeO2(111)作为烷烃ODH制烯烃的模型催化剂,详细研究了丙烷在该催化剂体系...
作者:王雷妮; 卫宁 期刊:《硅酸盐学报》 2018年第07期
采用水热法制备不同晶粒尺寸的CeO2纳米颗粒,通过X射线衍射仪、扫描电子显微镜、X射线光电子能谱和震动样品磁强计(VSM)分析产物性能,表明未掺杂的CeO2纳米颗粒具有室温铁磁性。通过实验与理论分析了未掺杂CeO2纳米颗粒室温铁磁性的起源,结果表明:未掺杂CeO2铁磁性是由氧空位引起的,使用密度泛函理论计算结果表明:当CeO2存在氧空位时会使Ce 4f电子发生轨道极化,从而使Ce O2产生净磁矩且氧空位越多磁性越强。这项研究可能有助于...
作者:姚亚楠; 张树杰; 顾桂新; 万松明 期刊:《量子电子学报》 2019年第02期
Ca3(BO3)2是一种可应用于紫外波段的新型受激Raman散射(SRS)晶体,但对其SRS活性模式的研究还未深入开展。采用密度泛函理论(DFT)计算方法研究了Ca3(BO3)2晶体的Raman光谱,对晶体的所有Raman活性振动模式进行了指认,确认了晶体的SRS活性模式起源于BO33-基团的全对称伸缩振动。CaCO3和Ca(NO3)2晶体的SRS活性模式也起源于平面三角基团(CO32-和NO3-)的全对称伸缩振动,但它们的强度远大于Ca3(BO3)2。电子云密度分析的结果显示:Ca3(B03)2...
作者:郑红顺; 赵宗彦 期刊:《功能材料》 2018年第01期
尽管具有良好光催化性能的新型CeO2/CoSe2复合催化剂在实验研究中已经被制备获得,但目前对于CeO2/CoSe2的微观结构、电子性质和增强光催化性能的内在机制了解甚少,通过第一性原理计算对CeO2/CoSe2界面的电荷转移、能带偏移及其界面相互作用进行详细的研究。研究发现,CeO2(200)和CoSe2(210)面结合成结构稳定的CeO2/CoSe2界面。由于CeO2/CoSe2界面存在接触电势差,从而在界面处产生内建电场,这有效的提高了量子转换效率、并且使Ce...
作者:刘玉玉; 李杰伟; 薄一凡; 杨磊; 张效霏; 解令海; 仪明东; 黄维 期刊:《物理化学学报》 2017年第09期
通过对模型化合物环四-9,9'-二甲基-2,7-芴及其系列的环芴衍生物[n]CFs(n=3-8)的结构、张力能以及光电性质的研究来进一步探讨空间张力对材料光学及电学性质的影响。研究结果表明,随着化合物中芴基数量和直径的增加,张力能减小,能隙增大。具有相同芴基数目的环芴分子,随着分子中张力能减少,分子电离电势逐渐增加,而电子亲和能逐渐减小。通过对模型化合物的空穴和电子重整能研究发现,其数值很接近,说明该类材料是一类潜在的双极...
作者:韩磊; 彭丽; 蔡凌云; 郑旭明; 张富山 期刊:《物理化学学报》 2017年第05期
提出了一种新方案,以有效洞察液态中共存构象异构体对聚氧乙烯(PEO)实际振动光谱的贡献。通过定义6种-(CH2CH2O)-重复单元构象,构建并优化得到4种全同EO构象组合[(TGT)10、(TTT)。(TTG)10、和(GTG)10]和3种其它EO构象组合的构象异构体结构,并在PCM溶剂模型和B3LYP/6-31G(d)理论水平下,对结构进行了优化和振动频率计算。通过振动模式分析,提出描述PE0400各构象异构体的不同CH2剪切振动和CH2扭转振动模式的统一...
作者:庞素梅; 赵彦英 期刊:《浙江理工大学学报·自然科学版》 2017年第01期
获得了2,5-二甲基-1,3,4-噻二唑(DMETD)在乙腈、甲醇和水中的紫外吸收光谱以及三种溶剂中不同激发波长下的共振拉曼光谱,并结合含时密度泛函TD-B3LYP/6-311++G(d,p)计算对DMETD的短时结构动力学进行了研究。通过固态的FT-Raman、FT-IR光谱和DFF计算指认了DMETD在溶剂中的共振拉曼光谱,并对DMETD共振拉曼光谱的强度模式进行了分析。结果表明DMETD在气相和溶剂中的跃迁主体都是π→π。溶剂模型计算发现溶剂的极性对拉曼...
作者:蒋宗佑; 赵宗彦 期刊:《金属学报》 2016年第12期
采用密度泛函方法研究了水分子在Au,Cu和Au Cu二元金属合金表面的不同吸附状态和裂解反应路径,并且比较不同表面的催化性能.结果表明,研究中所考虑4种模型的反应活性顺序如下(以反应活化能为比较标准):Au(111)〈AuCu(111)-Cu〈AuCu(111)-Au〈Cu(111).相对于AuCu(111)-Cu表面和Au(111)表面,这与水分子的分子吸附状态在AuCu(111)-Au表面和Cu(111)表面的吸附能相对较小,而解离吸附状态时的吸附能相对较大有...
作者:胡威; 陈淑勇; 刘伯潭 期刊:《无机化学学报》 2016年第10期
采用密度泛函理论(DFT)和从头算方法,在B3LYP/6-311G(d,p)水平上对反应HNOO2做了理论计算研究。优化得到了反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型以及相应的能量值、振动频率。通过分析反应路径的能量差异,以及异构化难易程度,发现HNOO2反应有2种产物通道:HOONO和HNO3。其中过氧亚硝酸HOONO是主要产物,有3种稳定的构象。
用DFT方法计算分析了1,2,5-噻重氮和1,4-二正戊氧基苯环化的自由四氮杂卟啉及其金属镁配合物的分子和电子结构,理论计算的键参数和单晶结构测定结果一致。进一步对1,2,5-噻重氮和1,4-二正戊氧基苯环化的自由四氮杂卟啉的红外光谱进行了正则坐标分析和光谱模拟,以及用TD-DFT方法对1,2,5-噻重氮和1,4-二正戊氧基苯环化的四氮杂卟啉金属镁配合物的电子吸收光谱进行了分析和谱峰归属,比较了四氮杂卟啉环上取代基的电子性质对四氮杂卟啉...
作者:宋伟新; 蔡雪 期刊:《黑龙江大学自然科学学报》 2008年第05期
在密度泛函理论(DFT)和TD-DFT理论基础上研究了酞菁铂化合物的分子结构,原子电荷,分子轨道能量,紫外-可见吸收和红外光谱,并将酞菁铂的电子吸收光谱的主要吸收进行了归属,并对红外光谱中特征峰进行了指认。
作者:蒋举兴; 吴俊; 王明锋; 段焰青; 李源栋; 吴少华 期刊:《中国烟草学报》 2016年第03期
为研究在卷烟烟气总粒相物和人体pH条件下,游离态、两种单质子化形式和二质子化形式尼古丁的相对百分含量,在气相和水相B3LYP/6.311++G(却)水平,分别对3种形式尼古丁的稳定构象进行了优化,计算了气相和水相玻尔兹曼分布百分比、气相质子结合能、玻尔兹曼加权溶剂化能等物理化学参数,并根据尼古丁的pKa常数计算了中式卷烟烟气总粒相物中游离态形式在总尼古丁中的含量。计算结果显示:(1)在气相中,两种单质子化形式尼...
作者:张琨 张睿智 期刊:《石家庄学院学报》 2013年第06期
层状型的金属硫化物(SnS)1.22TiS2是一种新型的热电材料,其结构是由SnS层和TiS2层(一种自然超晶格)相叠加而形成.在这些热电材料中,发现了不同化合物的纳米化叠加态,由于这些沿层面叠加的超晶格的特殊性质,在不影响电子输运的情况下,可使声子的输运减小到最小,从而提升了材料的热电性能.计算了(SnS)1.22TiS2的电子结构与声子结构,通过对纯TiS2体材料与(SnS),2TiS2中的TiS2层的电子、声子结构的对比,证实了SnS插...
作者:李恒东 苏小龙 陈平华 谢莉莉 袁耀锋 期刊:《高等学校化学学报》 2013年第07期
以甲酰基二茂铁和2-乙酰基吡啶为原料, 合成了3个1-芳香酰基-3-(2-吡啶基)-5-二茂铁基-2-吡唑啉衍生物(3-5), 通过红外光谱、质谱、1^H NMR、13^C NMR和元素分析对其进行了表征, 并对化合物4的单晶结构进行了解析. 研究了该类化合物的电化学性质及紫外、荧光光谱, 并借助密度泛函理论(DFT)计算从理论上加以解释.
作者:王晨 魏子章 吕永康 邢斌 王贵昌 期刊:《物理化学学报》 2013年第04期
采用密度泛函理论(DFT)对苯乙烯在Ag(110)表面和Ag(111)表面的环氧化反应进行了计算研究.经计算,在Ag(110)表面预吸附氧原子更易吸附在3重穴位(3h),吸附能为-3.59eV;在Ag(111)表面预吸附氧原子的最稳定吸附位是fcc位,吸附能为-3.69eV.苯乙烯的环氧化反应过程首先经过一个金属中间体,然后再进一步反应变为产物,其中经过直链中间体较支链中间体更加有利.Ag(110)面的反应活化能一般大于Ag(111)面的,并且微观动力学模...
作者:王曼 赵彦英 期刊:《浙江理工大学学报·自然科学版》 2013年第04期
采用密度泛函理论计算获得了5-甲基-2-硫代尿嘧啶(5M2TU)在气相和导体极化连续介质模型(CPCM)中的光谱,通过与F卜Raman实验光谱进行比较,发现加上溶剂模型的计算的拉曼光谱与实验比较吻合。获得了5M2TU在水、甲醇和乙腈中的紫外吸收光谱,发现在不同溶剂中吸收带会发生不同程度的位移。开展了5M2TU的紫外光谱指认,指认了在乙腈溶剂中200~330nlTl范围内的三个吸收带分别为π-π,πH-πL+1和πH-2πL+1的跃迁。在B3LYP/6-311+...