摘要：运用高分辨电喷雾串联质谱(HR-ESI-MS/MS)测定芹菜素-6,8-C-二葡萄糖苷(1)、芹菜素-6-C-葡萄糖-8-C-鼠李糖苷(2)正、负2种离子模式下的一、二级质谱,根据精确质荷比确定各离子的元素组成,对碎片离子和裂解途径进行全面解析,探讨芹菜素-6,8-二碳糖苷共同诊断离子、不同糖基特征离子和裂解规律。结果发现负离子电喷雾质谱[ESI(-)-MS]碎片离子m/z 353,325,311,297和正离子电喷雾质谱[ESI(+)-MS]碎片离子m/z 355,325,307,295可作为芹菜素-6,8-C-二葡萄糖苷诊断离子;ESI(±)-MS母离子产生不同的中性丢失可用于区分不同糖基取代,如葡萄糖的C4H8O4(120),C3H6O3(90),C2H4O2(60),鼠李糖的C4H8O3(104),C3H6O2(74),C2H4O(44)中性丢失;ESI(-)-MS仅见脱去1分子水,ESI(+)MS则出现连续脱去5~6分子水生成系列脱水碎片离子,可用于不同糖基取代的鉴别;ESI(+)-MS出现连续CH2O分子中性丢失,ESI(-)-MS未观测到;ESI(-)-MS脱CO发生在侧链,ESI(+)-MS脱CO发生在母核;ESI(+)-MS丢失4个碳单位中性分子(C4H8O4,C4H8O3)优先发生在8C-糖基。以上质谱裂解规律和诊断离子应用于铁皮石斛茎提取物成分分析,通过UPLC-Q-TOF-HRESIMS/MS各峰一、二级质谱数据解析,鉴定出4个黄酮碳苷类成分芹菜素-6,8-C-二葡萄糖苷,芹菜素-6-C-木糖-8-C-葡萄糖苷,芹菜素-6-C-阿拉伯糖-8-C-葡萄糖苷,芹菜素-6-C-葡萄糖-8-C-阿拉伯糖苷和和1个黄酮氧苷芦丁。

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