摘要：采用CBS-QB3方法对HN（NO2）2→HONONNO2氢迁移机理和速率常数进行理论研究,并在此基础上考虑了水簇（H2O）n（n=1—3）对该反应机理及速率常数的影响。结果表明,HN（NO2）2→HONONNO2氢迁移过程需克服33.8 kcal/mol的能垒。水簇（H2O）n（n=1—3）的加入不仅使得氢转移方式从原有反应中的直接抽氢转变为双、三、四氢原子协同转移,而且使得反应能垒降低了15.2-22.8 kcal/mol。其中,（H2O）3的参与使能垒降低22.8 kcal/mol,而（H2O）2和H2O使其分别降低22.5 kcal/mol和15.2 kcal/mol。此外,在200-1000K温度范围内（H2O）3参与使通道的速率常数k3比相同温度下无水参与通道的速率常数k0大了4.2×10^3-6.9×10^24倍,说明在200-1000K温度范围内（H2O）3对HN（NO2）2→HONONNO2氢迁移反应所起的正催化作用最大。

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