作者:刘宏晓; 孙伟振; 赵玲 期刊:《化工学报》 2020年第02期
采用基团贡献法对四甲基-酮-癸烯酸甲酯(TOME)环化反应进行了热力学分析。结果表明,标准压力下该反应为吸热反应,温度高于403 K范围内反应为自发过程;反应的Gibbs自由能变随温度的升高而减小,升温有利于反应正向进行。通过间歇实验研究了非催化条件、常压、463~493 K温度范围内TOME环化反应动力学。动力学拟合结果表明,该反应为一级反应,升温能明显加快反应速率,在所研究温度范围内反应活化能为143.72 kJ·mol^-1。
作者:张博然; 李法社; 王霜; 隋猛 期刊:《中国粮油学报》 2019年第11期
为有效解决生物柴油制备过程中所面临的部分临界物性难以测定、重要物性数据缺失等问题,以地沟油为原料,对地沟油及其生物柴油的基础物性参数进行了估算,同时估算出地沟油生物柴油制备过程中所涉及到的部分重要的传递性质和平衡性质数据,并对估算结果作出评价。本研究通过对庞杂的物性估算方法进行整理,选取出较为合适的计算方法,得出了一套完整的地沟油及其生物柴油多参数的基础物性,为地沟油生物柴油的工业制备与应用提供了相应...
作者:谢慧; 王煊军 期刊:《化学推进剂与高分子材料》 2017年第06期
依据Hansen基团贡献法分别计算了N,N–二甲基叠氮乙胺(DMAZ)、N,N–双叠氮乙基甲胺(BAZ)、三叠氮乙胺(TAEA)3种典型液体叠氮胺的溶度参数,并计算了其梯度溶度参数分量;结合一些常见有机溶剂的梯度溶度参数分量作参数贡献分布图。通过萃取实验测试了不同溶剂对水溶液中叠氮胺的萃取效果,实验结果表明,V(乙酸乙酯):V(二氯甲烷)=1:1的混合溶剂对水溶液中叠氮胺的溶解能力最好。分析了萃取条件对叠氮胺收率的影响,结果发现...
作者:陈红萍; 梁英华 期刊:《华北理工大学学报·自然科学版》 2010年第02期
提出了一种新的估算有机化合物的正辛醇/水分配系数的基团贡献法——GC-K基团贡献法,该方法仅需要物质的常压沸点和摩尔质量。将烃类、含氯化合物、含氧化合物、含氮化合物的基团划分为69个第一水平基团和47个第二水平基团,分别用烷烃、烯烃、炔烃、环烷烃、芳香烃、稠环化合物、氯代烷烃、氯代烯烃、氯代芳香烃、醇、酚、酮、醚、酯、胺、氮杂环化合物、硝基取代物共17种445个化合物的实验值进行回归,得到基团对正辛醇/水分配系数...
作者:韩玉峰; 陈桂娥 期刊:《应用技术学报》 2007年第01期
从聚合物科学预测技术的必要性出发,采用了两种预测膜分离性能的方法:基团贡献法和自由体积法,对这两种预测方法进行了分析和比较,并应用于聚砜膜材料的气体渗透系数和选择性预测,其结果与实验基本相符。
作者:徐煜; 衣守志; 吴家全 期刊:《石油化工》 2009年第07期
对纯物质蒸发焓的估算方法进行了综述。主要介绍了对应状态法、基团贡献法和基团拓扑空间法等估算方法的原理及发展情况;分析了各方法在蒸发焓估算中的准确度和应用。对所有物质的蒸发焓估算准确度最高的是CSGC—HWI方程,误差仅为0.64%。Scalabrin等提出的三参数对应状态方程在估算烷烃和卤代烷烃时的准确度也很高,最高误差为0.641%,最低为0.004%。指出了纯物质蒸发焓估算方法的发展方向。
作者:边丽; 王胜平; 马新宾 期刊:《石油化工》 2009年第07期
针对草酸二乙酯与苯酚酯交换反应过程,采用Benson基团贡献法,计算了草酸二乙酯与苯酚酯交换反应中各反应物的标准摩尔生成焓、标准摩尔熵和摩尔等压热容;采用Trouton经验规则计算得到了乙基苯基草酸酯和草酸二苯酯沸点下的蒸发焓;计算了草酸二乙酯与苯酚酯交换反应的焓变、熵变、吉布斯自由能变和平衡常数。计算结果表明,草酸二乙酯与苯酚酯交换反应为吸热反应,升高温度有利于草酸二苯酯的生成;草酸二乙酯与苯酚酯交换反应...
作者:朱庆才; 畅延青 期刊:《石油化工》 2015年第01期
采用Constantinou-Gani基团贡献法和Rozicka-Domalski基团贡献法计算了对苯二甲酸(TA)加氢制备1,4-环己烷二甲酸(CHDA)过程中可能涉及的主副产物的标准摩尔生成焓、标准摩尔蒸发焓和定压热容。在373.15~573.15 K的温度下,分别计算了TA加氢反应体系中各反应的焓变、Gibbs自由能变和平衡常数。计算结果表明,在373.15~573.15 K温度范围内,TA加氢反应以苯环加氢反应和脱羧基反应为主。TA加氢生成CHDA的反应是放热反应,低温...
作者:陈红萍; 梁英华; 刘永新 期刊:《石油化工》 2004年第12期
提出了一种新的估算烃类物质的正辛醇-水分配系数的基团贡献法--GC-K1基团贡献法,该方法仅需要物质的常压沸点和相对分子质量.将烃类物质的基团划分为25个,用6类143种烃类物质的实验值进行回归,得到基团对正辛醇-水分配系数的贡献值和模型参数.用三水平基团贡献法、AFC碎片常数法和分子连接性指数法分别预测烃类化合物的正辛醇-水分配系数,结果表明,新模型的平均相对偏差为5.55%,均优于其它3种方法.
作者:马莹; 杨琴; 蒋文伟 期刊:《石油化工》 2014年第03期
采用基团贡献法分别对丁二醇与丁二酸(反应(1))、丁二醇与丁二酸酐(反应(2))和丁二醇与丁二酸二甲酯(反应(3))合成聚丁二酸丁二醇酯的反应进行了热力学计算与分析,得到了298.15 ~ 498.15K内的反应摩尔焓变、摩尔Gibbs自由能变以及平衡常数与温度的关系.分析结果表明,反应(1)~(3)均可自发进行;反应(2)放热,反应(1)和(3)在液态时放热,在气态时吸热;反应(1)~(3)的平衡常数较大,表明反应进行的可行性;反...
作者:王永勤; 刘永富 期刊:《广州化工》 2014年第18期
物性数据是进行化工研究、生产、设计和开发的基石,但因实验测量难度较大、实验成本较高以及新物质的数量快速增长等问题,目前物性数据不足仍是普遍存在的情况。本文利用Joback法和C-G法对生物柴油体系的临界参数和偏心因子进行了估算,估算结果表明:对于临界温度和临界压力的估算,Joback要比C-G估算的准确。C-G法对大多数物质的偏心因子的估算是比较精确的,但是对于含有多个醇羟基的物质,偏离较大。
作者:方文军; 雷群芳; 林瑞森 期刊:《分析化学》 2004年第03期
测定两种吸热型碳氢燃料的^1H和^13C NMR谱,从NMR等实验数据计算得到平均分子结构参数。以基团贡献法为桥梁,总结定量结构—性能关系,从NMR结构信息预测了燃料的蒸发焓和燃烧焓,与热力学实验结果吻合良好。用GC/MS分析燃料的化学组成,检出主要由脂肪烃、芳烃和环烷烃3类构成的60余种烃类化合物,为吸热型碳氢燃料的结构和特性表征以及燃料的开发提供重要信息。
作者:孙培永; 刘森; 周玉鹏; 戚琪; 张胜红; 姚志龙 期刊:《中国油脂》 2017年第10期
采用Benson和Constantinous-Gani基团贡献法及对应状态法估算油酸甲酯和硬脂酸甲酯的热力学基础数据,分析油酸甲酯中C=C加氢饱和的热力学参数。同时,在消除传质影响的条件下测定Ni-Al合金催化油酸甲酯加氢饱和的动力学数据,计算反应的表观活化能并建立了相应的动力学方程。结果表明:油酸甲酯加氢饱和制备硬脂酸甲酯为放热反应;在433~463 K温度区间内,反应的标准摩尔反应焓约为-104.5 kJ/mol,且反应的平衡常数大于10~5;Ni-Al合金在...
作者:郑卓群; 吴廷华; 茆福林; 张奇能; 陈飞 期刊:《石油与天然气化工》 2005年第02期
用Benson基团贡献法计算了氨基甲酸甲酯(MC)和碳酸二甲酯的标准生成焓△fH0m、标准生成自由能△fG0m和热容Cp,m,并计算了不同温度下甲醇和MC催化合成碳酸二甲酯反应的焓变△rH0m、自由能变化△rG0m、平衡常数Kp及氨基甲酸甲酯的平衡转化率c.结果表明,此反应在热力学上是完全可行的.同时采用热力学计算方法讨论了温度及反应物配比对MC平衡转化率c的影响.
作者:吴红枚; 李惠婷; 李永成; 王宏青; 王孟 期刊:《高等学校化学学报》 2019年第01期
采用基团贡献法(GC)和分子动力学法(MD)模拟了聚间苯二甲酰间苯二胺纤维(MPDI)和聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)的玻璃化转变温度,并与实验值进行了对比.结果表明,使用基团贡献法和分子动力学法测得的MPDI和PPTA的玻璃化转变温度与实验值接近,说明基团贡献法和分子动力学法可以用来预测芳香族聚酰胺的玻璃化转变温度.在此基础上,采用GC和MD预测了聚间苯二甲酰对苯二胺(PPIA)的玻璃化转变温度.在MD模拟中,对密度、比体积、回转半径和非...
作者:张聪; 陈庆国; 林林; 邱睿 期刊:《绝缘材料》 2018年第10期
为了对潜在SF_6替代气体进行筛选,采用基团贡献法计算含有碳碳不饱和键、氢元素等官能团的气体与大气中OH自由基的反应速度。利用气体与OH自由基的反应速度算出气体的大气寿命,并使用密度泛函理论(DFT)在原子和分子层面上计算出气体的辐射效率(RE),然后结合气体的大气寿命与RE值计算出气体的全球变暖潜能值(GWP)。结果表明:使用基团贡献法计算气体的大气寿命相比传统的过渡态法具有计算速度快、计算成本低以及精度高等优点,...
作者:高岱巍; 高金森; 徐春明; 陈标华 期刊:《炼油技术与工程》 2005年第09期
采用基团贡献法-正构烷烃分子法饱和蒸气压模型对重油催化裂化沉降器内的油浆相态进行了计算.计算结果表明,由于重油催化裂化沉降器的操作温度低于油浆露点温度,油浆在沉降器内以气液两相存在.油浆的露点温度和露点分压取决于油浆中大于550℃馏分含量.
作者:纪北; 多英全; 王如君; 陈思凝; 李祥茜; 向阳 期刊:《消防科学与技术》 2019年第01期
基于基团贡献法提出易燃液体燃烧热的计算方法。以8种典型易燃液体为对象,估算物质的标准摩尔生成焓和摩尔定压热容,根据物质燃烧的反应公式,计算物质燃烧反应的标准摩尔反应焓;经过温度和压力换算,求解其燃烧热,并利用氧弹量热仪进行实验验证。结果表明:样品燃烧热的实验值与计算结果吻合艮好,验证了数值方法的可靠性。有机物燃烧热随碳原子数增加而增加,碳原子数相同的同类物质中直链结构有机物燃烧热要稍高于支链结构的燃烧热。
作者:文武强; 来家威; 李亮; 杜治平 期刊:《化学工程》 2018年第02期
以丙酸和含不同对位取代基的非甾体抗炎药中间体2-苯丙酸为模型化合物,以其与甲醇的酯化反应为探针反应,采用Joback和Benson基团贡献法计算了模型化合物的基础热力学数据和探针反应的标准摩尔反应焓、标准摩尔反应熵、标准摩尔反应Gibbs函数、标准平衡常数以及平衡转化率,并依此分析了温度、压力、醇酸比以及模型化合物的结构对热力学数据的影响。结果表明:探针反应均为自发过程;升温不利于反应的正向进行,而增压有利于增大反应的...
作者:吴献忠; 崔晓钰; 李美玲 期刊:《化工学报》 2005年第10期
将UNIFAC基团贡献法成功地应用于HFCs混合制冷剂的气液相平衡热力学性质的预测.根据资料拟合得到了CH2、CF2、F三个主基团的相互作用参数, 用拟合的基团相互作用参数预测了新工质对R32/R227ea、R227ea/R134a和R152a/R227ea及三元混合制冷剂R32/R125/R134a的气液相平衡数据,并与实验进行了对比,两者基本吻合.本工作为今后HFCs混合制冷剂替代和制冷系统研究提供了极有推广价值的物性计算方法和数据,满足了新工质工程设计的要求.