摘要：以四甲基氢氧化铵为引发剂,顺式2,4,6-三甲基-2,4,6-三苯基环三硅氧烷(Cis-P3)为单体,通过开环聚合制备了不同规整度的聚甲基苯基硅氧烷。通过在线流变研究发现,Cis-P3开环聚合体系的存储模量(G’)出现了先下降后上升特征的流变现象。对P4开环聚合和不同溶剂中Cis-P3开环聚合的在线流变研究也发现了相同特征的流变现象,且特征流变现象出现的时间与单体浓度和反应温度呈现明显的相关性。通过数据对比证实了这种流变行为是由于Cis-P3与副产物P4的开环活性差异太大,以至于当Cis-P3开环基本完成后,体系中存在大量活性种与P4组成的相对稳定的支化状结构缔合物,进而导致体系G’下降。通过流变研究和对所得聚甲基苯基环硅氧烷(PMPS)的1H-NMR分析发现,极性溶剂中聚合与本体聚合相比,Cis-P3在二苯基乙烷(DPE)中聚合,可获得更高规整度的PMPS。此外,提出了DPE中通过π-π堆积效应实现稳定Cis-P3开环聚合中构象和提高PMPS立构规整度的作用机理。

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